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辨別化學品的正確方法范文1
由于電子級硅片的質量要遠高于太陽能級硅片,因此一些制作太陽能電池的企業就利用電子級硅片的報廢片,經過一系列加工,使之變成太陽能級硅片的原料。電子級硅片從原料的生產到最后制作成集成電路,有多達二三百個步驟,制作太陽能電池的企業進口的電子級報廢片可謂種類繁多,五花八門。
只有了解了各種不同類型的硅廢料以及它們的加工處理過程,才能更好地對其進行歸類。
定義及廢硅料的分類
要想對硅廢料進行歸類,首先要知道單晶硅片的制作過程。如圖1至圖6所示。
圖l:硅砂
圖2:多晶硅
圖3:拉單晶硅棒
圖4:已拋光的單晶硅片
圖5:印刷好的芯片
圖6:切割下來的芯片
其次,要了解什么樣的硅屬于硅廢料。特別要指出的是本文中所稱的“廢硅料”是指制作電子級硅片在加工過程中產生的報廢品,而非太陽能級的硅廢料。即生產電子級硅片(空白硅片、硅片或原料晶圓)的廠家及生產半導體芯片(成品晶圓)的廠家的報廢料。根據硅材料與硅芯片生產廠家的不同可分為兩類:
原生型廢硅料
原生型廢硅料是指由多晶硅從拉制單晶硅棒到制作成電子級裸片或空白片過程中所產生的報廢料,即多晶硅通過拉晶、切片、研磨、拋光等物理方法制成初成品過程中所產生的報廢料。按形狀不同,大致可分為以下幾種:
碳頭料:碳在多晶硅提純過程中起引晶作用,也就是硅包圍在碳的周圍結晶生成多晶硅,因此多晶硅靠近碳的地方黏附碳頭,形狀為不規則塊狀。如圖7所示。
鍋底料:指在拉成單晶硅棒后,殘留在石英坩鍋底上的硅料。由于鍋底的多晶硅料還未完全拉成單晶硅,所以鍋底料應為多晶硅。而且由于鍋底的多晶硅料在拉晶時多晶硅熔融在石英坩鍋上,因此灰色的硅料上會有白色的石英坩鍋殘余附著在上面。
頭尾料:在拉單晶硅棒時拉制無位錯單晶的工藝需要會產生頭尾尖尖的部分(形狀類似于削好的鉛筆),加工成硅片前必須將此頭尾部分切除,這切除下來的部分即為頭尾料。由于頭尾料已是單晶硅棒的一部分,因此頭尾料一般為單晶硅。但尾料是鍋底料的上面部分,與其粘連,所以有時尾料可能會存在一定的多晶硅。如圖8所示。
切割型碎片:即在將單晶硅棒切割成硅片過程中所產生的碎片。如圖9所示。
研磨型廢片:即在圓片研磨過程中由于表面劃壞等原因產生的廢片。一般為圓形,而非碎料,表面呈深灰色,沒有光澤。
拋光型廢片:圓片在拋光過程中由于表面出現崩口等原因而產生的廢片。一般亦為圓形,表面如鏡子般光亮,但顏色比一般的鏡子略黑。由于拋光產生的表面崩口只有在顯微鏡下才看得出,因此用肉眼很難辨別廢片與正品片的差別。
成品型廢硅片
成品型廢硅片是指在空白硅片的基礎上通過擴散、外延、氧化、涂層、光刻等化學方法制成半導體芯片過程中產生的報廢品。根據外觀顏色圖案的不同,大致分為以下5種:
擴散型廢片:將硅片放人石英管中加人硼、磷等擴散雜質加熱至1000℃以上。使雜質原子均勻地向硅片內部擴散。
外延型廢片:為了讓硅片表面平整性特別是電阻率的均勻性能更好滿足芯片制作的需求,讓硅片在外延爐內用化學汽相沉積方法在硅片表面再生長上一層需要的薄層硅。外延片的襯底不同于一般的硅片,而是摻了較多量雜質的電阻率較低的所謂重摻片。
氧化型廢片:將原料晶圓在氧氣或水蒸汽中氧化,使晶圓表面形成一層二氧化硅。氧化片根據氧化層的厚薄不同會呈現不同顏色。
涂層型廢片:在氧化層的基礎上涂一層介質層。這些片子根據涂層的物質不同會呈現不同顏色(如涂氮呈金色、涂鋁呈銀白色等)。
電路型廢片:已制有集成電路的廢晶圓。如圖10所示。太陽能行業對電子級廢硅料的處理方法
由于電子級硅料純度遠高于太陽能級的硅料,閃此在太陽能電池使用的硅材料嚴重緊缺時,電子級硅廢料就被廣泛應用于太陽能電池的制作過程。當然,并不是所有的廢硅料都能被太陽能行業利用,一些重摻片、擴散層及金屬層過多等原因產生的廢料就作為垃圾被處理掉。這就需要繁復的人工分揀,逐片檢測,將值得利用的廢料作為原料進行回收,根據廢料形狀不同分為以下兩種處理方法:
廢整片的處理方法
將完整的電子級廢硅圓片經過表面處理、劃片后直接作為太陽能級硅片來使用。由于電子級的硅片都是圓形(面積大能制作出更多芯片),而太陽能級的硅片是準方形的(節省電池空間),所以必須要劃成一定尺寸后才能使用。這類硅材料還必須符合四個條件:①完整的圓片②屬于原生型硅料③硅片的電阻率在0.5至3歐姆?厘米范圍內④硅片厚度一般在280um以上。
廢碎(塊)料的處理方法
對符合回收條件的電子級廢硅碎料或塊料作為原料重新回爐后使用。回爐前必須經一系列處理,根據廢硅料的兩種類型有不同的處理方法。
1)原生型廢硅料的處理:適當清洗、烘干即可。
2)成品型廢硅片的處理:根據加工到不同工藝步驟的廢料進行不同處理,通過一系列化學方法(與直接使用的成品型廢硅整片的處理方法相同)恢復其原生型硅料的本來面貌,才能回爐作為太陽能級硅片的原料。
廢硅料的歸類
對電子級廢硅料的處理需要用氫氟酸、濃磷酸、硝酸等會對環境造成嚴重污染的化學品才能完成,并且一些不符合處理要求的廢料只能作為垃圾被處理掉。這就需要海關在該類商品進口時嚴格把關。而嚴格把關的前提及基礎就是要對這些品種繁多的廢硅料進行正確的稅則歸類。下面按照廢硅料的不同分類,通過表格形式讓大家有一個直觀的了解。(如表所示)
根據海關總署歸類問答書2006―99號及117號的意見精神,原生型廢硅片由于已不是按原用途使用,因此不能歸人品目3818項下,應根據其實際用途按照原料歸人品目2804項下(未改變其商品屬性)。而成品型廢硅片由于已改變其商品屬性,因此應歸入稅號38256900。
廢硅料的辨別
通過上面的表格我們了解到不同種類的原生型廢硅料有著不同的稅率,成品型廢硅料是禁止進口商品,而正品硅片是零稅率商品。而某些類型的廢硅片由于與正品外觀相同,那么海關在實際操作過程中,有什么簡單易行的辨別方法將其區分開呢?
從形狀上將電子級與太陽能級硅片區分開
由于用途的不同,電子級硅片為圓形,而太陽能硅片為準方形(切去四個邊角的正方形)。如圖11所示。
從級別上將單晶硅與多晶硅區分開
電子級硅片由于工藝上的要求,必須是單晶硅片;而太陽能級硅片可以是單晶硅片,也可以是多晶硅片(外觀呈不規則塊狀花紋)。如圖12所示。
從不同包裝方式上將正品與廢品區分開
電子級硅片在制作成集成電路的過程中必須在無塵室中進行,因此半導體企業進口的正品片不能直接接觸空氣,全部是真空密封包裝,一般為涂鋁的塑料袋裝,里面一片片隔開,這種包裝的毛重要遠遠大于凈重;而電子級廢片是用在太陽能電池上,對包裝要求不高,可以直接接觸空氣,進口時片子一片片疊加在一起,遠看像一個大的圓柱形,所以毛凈重相差不大。太陽能級的正品方片(品目3818)并非無塵包裝,因此不能用此方法。
辨別化學品的正確方法范文2
[關鍵詞]過敏體質原因分析護理
一般的,容易發生過敏反應和過敏性疾病而又找不到發病原因的人,稱之為“過敏體質”具有過敏體質的人可發生各種不同的過敏反應及過敏性疾病,主要出現過敏性鼻炎、過敏性支氣管氣喘及過敏性皮膚炎等癥狀。往往承自父母,也與飲食習慣、壓力、免疫力、等有關,但遺傳的不一定是同一種疾病,表現形式癥狀不盡相同。由于此類疾病表現形式多樣,病因復雜,而且一般情況下不需要住院治療,所以絕大部分病人只關注由于過敏體質而表現出來的某種疾病癥狀,忽視根本病因。遵醫囑用藥是最簡單快捷地緩解癥狀的方法,但并不能根治疾病,暫時由于藥物的作用緩解或控制了病情,一旦再次接觸過敏原仍會誘發疾病,所以調理過敏體質才能根本地解決過敏問題。
1.癥狀:主要表現為過敏性鼻炎、過敏性支氣管氣喘、過敏性皮膚炎等癥狀
1.1過敏性鼻炎,早上起床流鼻涕、打噴嚏、鼻塞、眼睛四周皮膚癢、上顎癢,遇天冷或吹冷風時加重病情,過敏性鼻炎多流清鼻水。
1.2過敏性氣喘亦稱哮喘,常經上呼吸道感染感冒而嚴重誘發,細支氣管在很短時間內,會發生嚴重呼吸喘鳴氣管阻塞狹窄的現象,也有初起咳嗽、皮膚泛紅疹輕微發燒,經過敏物質激化而發生使細支氣管內積滿黏液,氣管管徑收縮變小,以致呼吸困難,常在晚上或凌晨發作
1.3過敏性皮膚炎,好發肘部、膝部、膝后窩、四肢、全身等,常為對稱性發作,有瘙癢癥狀并起紅色斑疹、濕疹、蕁麻疹,常反復發作。
2原因分析
2.1過敏體質的人,主要是肺、脾、腎三臟腑功能失調,肺主呼吸,肺不耐寒熱,易受外邪侵襲。脾主運化,營養失調同樣也會損傷脾胃,進而運化水濕聚合成痰。腎主氣納,腎陽不足,氣納功能不良,水分蒸化也失調
2.2隨著人們生活模式的改變,比如家庭小型化、家用消毒劑的使用、汽車尾氣的排放以及飲食結構中越來越多的加工食品,使得過敏性疾病患者日趨增長
2.3免疫球蛋白E是介導過敏反應的抗體,正常人血清中IgE含量極微,而某些過敏體質者血清IgE比正常人高1.000~10.000倍;正常人輔T細胞1(Th1)和輔T細胞2(Th2)兩類細胞有一定的比例,兩者協調,使人體免疫保持平衡。某些“過敏體質”者往往Th2細胞占優勢。Th2細胞能分泌一種稱為白細胞介素-4(IL-4)物質,它能誘導IgE的合成,使血清IgE水平升高;正常人體胃腸道具有多種消化酶,使進入胃腸道的蛋白質性食物完全分解后再吸收入血,而某些“過敏體質”者缺乏消化酶,使蛋白質未充分分解即吸收入血,使異種蛋白進入體內引起胃腸道過敏反應。此類患者常同時缺乏分布于腸粘膜表面的保護性抗體——分泌性免疫球蛋白A(sIgA),缺乏此類抗體可使腸道細菌在粘膜表面造成炎癥,這樣便加速了腸粘膜對異種蛋白吸收,誘發胃腸道過敏反應;正常人體含一定量的組織胺酶,對過敏反應中某些細胞釋放的組織胺(可使平滑肌收縮、毛細血管擴張、通透性增加等)具有破壞作用。因此正常人即使對某些物質有過敏反應,癥狀也不明顯,但某些“過敏體質”者卻缺乏組織胺酶,對引發過敏反應的組織胺不能破壞,而表現為明顯的過敏癥狀。
2.4最新的研究表明,過敏體質的形成,以及過敏的發作,都與機體內“健康殺手”——自由基過多地堆積有關。自由基對人體免疫系統侵害是過敏體質形成的基礎,還會直接氧化人體的肥大細胞和嗜堿細胞,導致細胞膜破裂釋放出組織胺,產生過敏反應,而日趨嚴重的環境污染、化學品濫用及少數輻射問題,都會直接造成自由基在體內的堆積,使原來不是過敏體質的人也變成了過敏體質。
2.5健康的細胞可以防止有害的物質侵入其中,任何一種營養素不足時,都會使細胞的可透性增加,他就像篩子的孔一樣由小變大,使營養從細胞中滲透出來,而有毒物質也能進入其中,此時加上蛋白質不足,污染源便會造成傷害,必須及時補充營養才能預防過敏。
3護理
3.1找出過敏原,目前檢測過敏的方法有很多,比如斑貼測試、皮膚過敏點刺試驗、抽血等方法,避免接觸過敏原,過敏性疾病有兩個高發的季節,一個是3至5月份,另一個是9至10月份,這兩段時間存在一些比較相似的情況,一是一天之中的氣溫變化比較大,特別是早晚和午間的溫差較大。這種氣候容易讓抵抗力不強的兒童患上感冒等呼吸道感染性疾病。而這是誘發哮喘的原因之一。二是這個階段各種過敏原比較多見,比如花粉、粉塵、螨蟲等。臨床統計發現,在由過敏導致的哮喘患兒中,有80%%由螨蟲引起。此外,家養寵物,刺激性食物、食品添加劑等也會誘發過敏性疾病的發作??赡芤疬^敏的食物有:牛奶、黃豆、花生、蛋和魚、核果類、甲殼類海鮮(如蝦蟹)、面粉等?,F代食品工業發達,也有一些人因為食品添加劑而過敏,
3.2郝創利說,吸入的皮質激素對于哮喘的長期控制效果較好,在醫生推薦下使用是非常安全的,國外已經用了三四十年,隨訪十多年發現沒有明顯的副作用。家長不必有顧慮。如果年齡超過5歲,有明確過敏原的輕中度哮喘也可以做特異性免疫治療(即脫敏治療)。但根據與世界衛生組織合作撰寫的《過敏性鼻炎及其對哮喘影響的工作會議報告》中提出,在發展中國家通常不推薦使用脫敏治療,原因是很多過敏源制備不純,有潛在過敏性休克的危害。
3.3藥物的過敏反應與過敏體質相關。過敏體質者到醫院就診時,應將家族及自己的藥物過敏史告知醫務人員,從而避免過敏藥物的再度使用。其次是應嚴格遵守藥物皮試的使用規定,嚴格做好皮試,鑒于過敏體質對藥物反應存在高敏感性,凡使用新藥時,均應在醫生的指導下觀察進行,即使是非處方用藥及中藥,亦應如此,對于過敏體質者盡量避免不必要的藥物應用。
3.4國外過敏研究機構通過清除自由基,調節機體免疫,達到逐步改善過敏體質,使過敏原與機體的不良免疫反應降到最低限度。此外,還通過服用OPC保護過敏參與細胞—肥大細胞、嗜堿細胞的細胞膜,使它們難以釋放過敏反應介質。
3.5過敏癥患者要注意飲食營養的均衡,少食用油膩、甜食及刺激性食物、煙、酒等。某些食物也是致敏原,要注意加以辨別。多吃維生素豐富的食物可以增強機體免疫能力。根據營養學家的研究,洋蔥和大蒜等含有抗炎化合物,可防過敏癥的發病。少食肉類,蛋類,牛奶等,另有多種蔬菜和水果亦可抵抗過敏癥,其中椰菜和柑橘功效特別顯著。過敏性體質者最好每天喝些豆漿,多吃糙米,蔬菜,糙米蔬菜供養的紅細胞生命力強,又無異體蛋白進入血流,所以能防止特異性皮炎發生。
3.6正確選用護膚品
由于過敏性皮膚的癥狀因人而異,其表現也各不相同。因此,選擇護膚品要十分慎重,購買時可遵循以下原則:
1、不選氣味太芳香的產品,因其含香料太多,太復雜,容易引起過敏。
2、含酒精和果酸成分的產品也要慎用,因其對皮膚刺激大,對敏感性肌膚無疑雪上加霜。
辨別化學品的正確方法范文3
關鍵詞:禁用偶氮;染料;標準
Abstract: The azo dyes were discussed in development history, testing standards, sources and detection principles.
Keywords: banned Azo; dyes; standards
紡織服裝在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后,在與人體的長期接觸中可能被皮膚吸收,并在人體內擴散。這些染料在人體正常代謝所發生的生化反應條件下,可能發生還原反應,進而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺經過活化作用,改變人體的DNA結構,最終引起人體病變和誘發癌癥。
1994年7月,德國政府首次以立法的形式,禁止生產、使用和銷售可還原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用這些染料的產品,隨后,荷蘭政府和奧地利政府也了相應的法令。我國于2003年了GB 18401―2003《國家紡織產品基本安全技術規范》[1],正式將禁用偶氮染料列入其中。目前,禁用偶氮染料的監控已成為國際紡織品服裝貿易中最重要的品質控制項目之一,也是生態紡織品最基本的質量指標之一。
1偶氮染料概述
1.1發展歷史
早在l834年.Mitseherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用,制備了偶氮苯。但是偶氮染料的產生并使用還是在1858年之后,經過重氮化反應制備出了偶氮染料。
1863年,首例商品化偶氮染料Bismark Brown問世之后.偶氮染料開始了工業化生產。
1884年,剛果紅的合成,可以說是偶氮染料發展史上的一個里程碑。第一,用剛果紅作為染料,可以不用加入觸媒,印染工藝被大大簡化;第二,這類偶氮染料可以通過它的不同結構得到不同的顏色;第三,它的合成工藝更為簡單,成本更加低廉,染色的性能也更為優越。
1.2偶氮染料的致癌問題
20世紀30年代,日本人Yoshida發現溶劑黃可以引起老鼠的肝細胞癌變后.人們才意識到偶氮染料及其中間體在生產與使用過程中的危險性。實際上,1905年德國衛生部門已經從染料品紅、金胺和萘胺中確認了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發展,這種情況進一步惡化。據不完全統計,到20世紀60年代,世界各國因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過了3000例。
自20世紀70年代開始.世界上主要的染料制造商自發地簽訂協議,停止在市場上銷售聯苯胺及以聯苯胺為母體的偶氮染料。德國政府在1958年成立了MAK (Maximum Arbeitplaz Konzentrations,已知對人體健康構成威脅的化學物質在工作場所的最大允許濃度)委員會,從此開始每年發l份MAK表。根據對人體致癌性的不同,MAK表分為三個不同的級別:MAK(Ⅲ)Al:按經驗,這類物質可引起人類惡性腫瘤。MAK(Ⅲ)A2:迄今為止,已得到這類物質引起癌癥的確切證明,但這些證明是通過模擬人類工作場所條件,對動物試驗得到的。MAK(Ⅲ)A3:被懷疑極具潛在致癌傾向的物質,并急需進行進一步調研;并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人體腸道細菌以及偶氮還原酶的作用而易于發生偶氮還原裂解,重新釋放出致癌芳香胺,從而產生致癌作用。
目前市場上大部分(約占60%)的合成染料是以偶氮化學為基礎的。所謂致癌性問題,是人們經過長期研究和臨床試驗證明某些偶氮染料中可還原出的芳香胺對人體或動物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中,在某些特殊的條件下,特別是在染色牢度不佳時,會從紡織品上轉移到人的皮膚上。經人體的正常代謝過程,在分泌物的生物催化作用下發生分解還原,并釋放出某些有致癌性的芳香胺,這些芳香胺被人體皮膚吸收后,在體內通過代謝作用而使細胞的脫氧核糖核酸(DNA)發生變化,具有潛在的致癌致敏性。
1.3偶氮染料的分類
偶氮染料是指分子結構中含有偶氮基(―N=N―)的染料,是品種最多、應用最廣的一類合成染料。根據含有偶氮基的數目不同可分為:(1)單偶氮染料,如酸性大紅G;(2)雙偶氮染料,如直接大紅4B;(3)多偶氯染料,如直接黑BN。根據溶解度的不同可分為:(1)可溶性偶氮染料,指一般能溶解在水中的染料;(2)不溶性偶氮染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各種纖維的染色和印花,并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。
2禁用偶氮染料的檢測標準
Oeko-Tex Standard 100《生態紡織品標準l00》[2]中規定了24種禁用芳香胺化合物,詳見表1;Eco-label(生態紡織品標簽2002/371/EC Eco-label)中有22種禁用芳香胺化合物,比Oeko-Tex Standard 100少了2,4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯;GB/T 18885―2009《生態紡織品技術要求》[3]中規定了有24種禁用芳香胺化合物,與Oeko-Tex Standard 100一致;GB 18401―2003《國家紡織產品基本安全技術規范》中有23種禁用芳香胺化合物,比GB/T 18885―2009少4-氨基偶氮苯;而GB 18401―2010[4](2011年8月1日施行)中增加了4-氨基偶氮苯。
GB/T 18885―2009與Oeko-Tex Standard 100的限量值都為20 mg/kg,GB 18401―2003的限量值也為20 mg/kg,而Eco-label的限量值為30 mg/kg。
禁用偶氮染料的主要檢測方法標準如下:
(1)GB/T 17592―2006《紡織品 禁用偶氮染料的測定》;
(2)ISO/TS 17234:2003 《皮革-化學測試-皮革中某些偶氮染料的測定》;
(3)EN 14362―1:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測定方法第1部分 無需萃取的某些偶氮染料測定》;
(4)EN 14362―2:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺測定方法第2部分 萃取的偶氮染料測定》;
(5)德國標準§35LMBG82.02―2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測》;
(6)德國標準§35LMBG82.02―3《日用品測試皮革上禁用偶氮染料的檢測》;
(7)德國標準§35LMBG82.02―4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測》;
(8)德國標準DIN 53316:1997《皮革檢驗皮革某些偶氮染料的測定》;
(9)GB 19601-2004 《染料產品中23種禁用偶氮的限量和檢測方法》;
(10)GB/T 23344―2009 《紡織品 4-氨基偶氮苯的測定》;
(11)GB/T 24101―2009《染料產品中4-氨基偶氮苯的限量及測定》。
3有害芳香胺的來源
自從德國政府頒布禁用染料和致癌芳香胺以來,國家染料質量監督檢驗中心就開展了禁用物的檢驗。從檢驗過的各種染料、中間體、出口染色布的情況來看,檢出含有害芳香胺的樣品(不同含量)占送檢樣品總量的37%。當然,送檢的樣品一般都是懷疑含有害芳香胺或經裂解可分離出有害芳香胺的樣品,但這足以說明,我國現在生產的染料中相當一部分在含有害芳香胺的質量方面存在著很大的差距。綜合研究和分析表明,染料中含有害芳香胺的原因除管理不嚴帶入外,還有下面幾個原因:
1)從原料中以同分異構體帶入
這種情況特別反映在使用對甲苯胺、對氨基苯甲醚、鄰氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。因為它們的同分異構體鄰甲苯胺、鄰氨基苯甲醚、對氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夾雜在內,它們都是致癌芳香胺。盡管量很少,但如處理不干凈,在合成染料時夾雜在成品染料中的量卻已大大超過限制值。這與它們的制造工藝有關,例如1-萘胺通常采用萘硝化還原的工藝制成,在生成1-硝基萘的同時伴隨生成2%~5%的2-硝基萘,還原時它變成了2-萘胺。盡管它可以采用乙醇結晶法或乙?;ǔィI用的1-萘胺中難免夾雜少量2-萘胺。把這種1-萘胺做重氮組分制成的偶氮染料夾雜著由2-萘胺重氮化偶合制成的染料,它們在還原裂解時會釋放出2-萘胺和1-萘胺。
2)從反應過程中發生的副反應帶入
目前制造染料的工藝絕大部分來自于20世紀40年代的德國技術資料,限于當時的技術水平和條件,對它們可能發生的副反應認識不足。某些非聯苯胺類的直接染料,按一般的認識反應中不會帶入致癌芳香胺,如直接耐曬黑G,從原料和反應過程沒有帶入致癌芳香胺的可能。但檢測中發現多數該產品都含有超量的對氯苯胺和聯苯胺。研究表明,制造該類染料所用的苯胺經重氮化得到的苯胺重氮離子在不同條件下會發生均裂或異種離解,當發生異種離解時形成苯基碳陽離子,這個高反應性的碳陽離子,在苯胺重氮離子的進一步反應中遭受其他苯胺分子的親核攻擊,若在酸性條件下就會產生4-氨基聯苯,此4-氨基聯苯經重氮化形成2-氨基聯苯的重氮離子,由它合成的染料夾雜在苯胺重氮離子形成的黑色染料中,它們在還原條件下會裂解釋放出4-氨基聯苯這種致癌芳香胺。
除此之外,研究中還發現有些染料在制造過程中會發生形成聯苯胺的副反應。因此,提高產品的質量除注重主反應外,了解和掌握發生的副反應也是十分重要的。這些副反應產生的致癌芳香胺的量一般都很少,約在數十到數百mg/kg范圍內,若處理得當最終染料中的含量可以低于限制值。
3)在偶氮染料檢測時產生
目前檢測偶氮染料中致癌芳香胺的方法是采用德國政府頒布的標準檢測方法,即在弱酸性條件下用保險粉在70℃還原后萃取分離,再用儀器進行鑒別的方法。這種方法分析條件比較緩和,一般情況下不會使染料的某些結構部位發生分解。但是有些場合,例如被染色的皮革就不同了,它們采用在強堿性條件下用保險粉沸騰還原后萃取分離,再進行儀器分析來鑒別的方法。這種檢測方法不僅能使偶氮鍵斷裂,還會使染料的其他結構部位發生裂解,甚至產生致癌芳香胺。例如,用吐氏酸制成的偶氮染料,在還原時部分吐氏酸受高溫強堿性保險粉的作用,會進一步脫磺產生2-萘胺;又如某些用芳烴基羧酰芳香胺做偶合組分制成的偶氮染料,在還原時羧酰芳香胺會受煮沸的強堿性作用進一步水解產生致癌芳香胺如對氯苯胺、鄰甲苯胺等。某些助劑,如聚氨酯樹脂在標準檢測條件下是穩定的,但受到煮沸的堿水作用也會裂解產生2,4-二氨基甲苯或4,4-二氨基二苯甲烷等致癌芳香胺。
4)儀器分析方法選擇不當而產生
目前對偶氮染料及其印染織物進行致癌芳香胺的檢測不論采用何種方法,萃取后的化學品通常都采用薄板色層、氣相色譜-質譜聯用或高效液相色譜等儀器進行分析。實踐證明,單用一種儀器分析在某些情況下不能精確地判斷,因為有些芳香胺具有相同的Rf(比移值)或相同的保留時間。為了比較正確地檢測出致癌芳香胺,采用組合儀器分析是合適的,如氣相色譜和質譜聯用分析法等。但從研究中發現,采用氣-質聯用分析有時也會產生誤檢,如有的化合物有相同的質譜圖,在氣相色譜中又有非常相近的保留時間,因此僅僅用氣-質聯用分析會產生差異,這就需要配合氣相色譜與標準樣品反復比較才能辨別。
4禁用偶氮染料的檢測試劑問題
禁用偶氮染料的檢測原理,是用不同的方法把織物或染料中的禁用偶氮萃取下來,進行還原分解,再用乙醚或叔丁基甲醚萃取還原得到的芳香胺,經過濃縮、定容后再對還原產物用氣-質聯用儀(GC-MSD)或液相色譜儀(HPLC-DAD)來進行檢測。
4.1關于萃取溶劑的問題
國標GB/T 17592―2006《紡織品 禁用偶氮染料的測定》[5]規定使用乙醚作為萃取溶劑。但在試驗過程中,乙醚需重新蒸餾后才能使用,因為乙醚容易與空氣中的氧氣反應生成過氧化物,而偶氮染料的檢測原理就是利用還原芳香胺在乙醚中的分配系數較大來萃取的,如果乙醚中含有過氧化物就會使還原的芳香胺重新被氧化,而造成檢出結果偏低或假陰性結果。在歐盟等國的標準中,通常采用叔丁基甲醚來萃取還原芳香胺,叔丁基甲醚因為本身比較穩定不易生成過氧化物而不必擔心還原芳香胺再次被氧化的問題。從檢出結果的準確性上講,一些接近檢出限或合格限的樣品使用叔丁基甲醚會更準確些。
4.2檸檬酸緩沖溶液
在水溶液中進行的許多反應都與溶液的pH值有關,其中一些反應要求在一定的pH值范圍內進行,這就需要使用緩沖溶液。標準GB/T 17592―2006要求pH值在6.0左右,所以就選擇了檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液。在這個緩沖溶液中,由檸檬酸鈉完全離解而產生的檸檬酸根,其濃度與純檸檬酸溶液中的檸檬酸根濃度相比大很多。同離子效應使檸檬酸的離解平衡向生成檸檬酸分子一方移動,降低了檸檬酸的離解度,使檸檬酸分子濃度接近于未離解時的濃度。因此,系統中弱酸和它的共軛堿濃度都較大。這樣當加入少量強酸或者強堿時不會明顯改變溶液的pH值,使其保持穩定(見圖1)。
4.3連二亞硫酸鈉溶液
連二亞硫酸鈉(Na2S2O4?2H2O)有強還原性,極不穩定,易氧化分解,受潮或置露于空氣中會失去效力,并且易燃,在190℃可發生爆炸,因此使用時要加以注意。連二亞硫酸鈉的反應通式為:
5結束語
目前,禁用偶氮染料檢測是國內外生態紡織品常規檢測項目之一。綠色消費觀念的普及,使國內外對紡織品的安全衛生性能日益重視,對紡織品染料的綠色化要求也越來越高。隨著相關法規和標準的建立實施,我國紡織品行業必將更加規范和完善。
參考文獻:
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[2] Oeko-Tex Standard 100―2010[S].
[3] GB/T 18885―2009《生態紡織品技術要求》[S].
[4] GB 18401―2010《國家紡織產品基本安全技術規范》[S].
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校園安全是學校履行立德樹人根本職責的立足點和支撐點。為了確保“平安校園”長治久安,海寧衛生學校注重“強意識、建制度、實保障”三位一體安全管理長效機制的構建,并在實踐與探索中不斷優化完善,連續十多年榮獲市“平安校園”稱號,夯實了學校品牌化發展之路。本文對海寧衛生學校校園安全管理機制構建的改革實踐與經驗作了詳細介紹。
關鍵詞:
校園安全;制度保障;機制
“生命不保,何談教育”,前教育部部長袁貴仁曾發出這樣的感慨。安全是人類生存和發展的永恒話題,校園安全更是學校發展和學生成長的基礎,是學校管理工作的立足點。筆者學校連續十余年獲得“平安校園”榮譽稱號,得益于堅持將安全教育放在學校德育一個有機而突出的位置,堅持將安全管理融合在學校管理的每個環節,堅持抓實日常安全、強化重點時段安全相結合的策略,使安全保障貫穿在學校各項工作始終,并在實踐中不斷研究和探索構建校園安全的長效機制。
一、強化全員全方位安全意識
1.普及全員全方位安全法規常識
通過始業教育、每月專題講座、每周國旗下講話、圖文資料展覽、校園宣傳網絡等多種途徑,以校級、班級及寢室三層次,對學生進行全面的安全法規紀律(包括交通消防安全、校紀校規、反及國防安全教育)、教育教學安全(包括校內活動課及實驗課安全、室內防火、綠色上網、食品安全)等,全面普及師生的安全法規常識。
2.針對性主題活動,提升自我防護意識
校學工處、團委針對社會熱點、重要節日,將安全教育與時政結合,展開針對性的主題教育活動。按照教育時間順序開展系列主題教育活動,如3月份的“全國中小學生安全教育日”活動;4月份的安全生產與健康教育,邀請衛生行業專家給大家分享臨床案例,用專業知識來守護生命;5月份的防震救災演練和心理健康教育月,引導大家關注心理健康,普及心理健康知識,還針對青春期男女生開展性健康教育;6月份的安全月活動及禁毒防愛宣傳教育,借助省禁毒示范基地學校平臺,與禁毒大隊、禁毒義工及社區禁毒人員聯合,開展形式多樣的禁毒防愛教育。同時結合社會熱點,開展針對性主題活動,如《拒絕校園暴力與沖突》《讓女生遠離害》《提高警惕,謹防詐騙》等,讓學生在真實事件案例教育活動中增強自我保護意識。
3.融合“心育”特色,提升學生心理調適意識
因學生心理問題引發的安全事件正逐年上升,學生心理安全問題已成為學校安全管理中最難防范、最易發生重大安全事故的隱患。為此,筆者學校建設并成功申報為省一級心理輔導站,規范開展學生心理健康教育工作。每學期一次的心理測評,篩選出心理異常的同學,由學工處、班主任和心理輔導站老師聯動家長共同對上述同學進行重點關注、深度交流,針對性地進行個體心理疏導;同時對于一些共性問題,開展團體輔導,如對人際關系不良的新生進行《打開心門交朋友》團體輔導,情緒自控差的學生進行《Hold住你的怒火》團體輔導,考前焦慮的同學開展《放松心情,快樂面對》的團體輔導,引導學生正確面對自己的問題,引導學生學會尊重、理解及寬容,用自律、自愛、自尊、自強來激勵自己。綜合《心理健康》的課堂教學,在體驗中讓學生學會基本的心理技巧,學會自我心理調適,培養良好的心理素質。
二、建立并落實安全管理制度
1.建立和完善全員管理制度
成立學校安全管理領導小組,制訂《海寧衛生學校安全管理工作機制》,將領導值周、教職工值班、學生信息與巡邏隊伍的力量有序整合,以制度為約束,用考核做手段,人人簽訂《安全責任書》,按照“誰主管、誰負責,誰在崗、誰負責”的要求,將全員管理落到實處。根據《中小學公共安全教育指導綱要》,對全校教職工實行分層次安全培訓制度。如管理處室和班主任層面強化公共安全的法律法規和具體措施培訓;專業課教師結合專業,進行醫、藥、護職業中的安全隱患和防范措施培訓;體育專業教師進行運動性損傷的預防和處理培訓;實驗實訓老師進行化學品危害及使用方法培訓等。
2.實施分時段管理制度,把握管理重點
(1)以“三早”管理為基點,延伸教學時段管理。“三早”指的是“早讀、早操和早集會”,其管理重點之一即班主任檢查學生到位情況、觀察學生身體狀況、察覺學生心理異常表現及學生在運動過程中的動態變化,并根據情況及時作出處理和信息反饋。這種管理模式延伸至每一節課和每一位任課教師,要求教師在課堂上必須做到課前點名,課堂中觀察學生身心狀態,有突發事件及時處理并記錄,確保學生在教學時間段時時有人管。(2)以“三晚”管理為重點,帶動生活時段管理。“三晚”即“晚餐、晚自修及晚就寢”,在值周、值班老師的組織指導下,組建“學生巡邏隊”,實施“學生巡邏”的自主管理模式,實行分區域管理,在學生密集的區域加大巡邏力度,有效預防了學生違紀及安全事件的發生。以“三晚”管理制度和模式帶動其他生活時段管理,如學生離校返校時間段,保衛處、學工處對寢室、教室、活動場地不定期進行安全巡查,把握動態,跟蹤整改;宿舍區的管理以生活老師為主導,輔以樓層長、寢室長和學生安全信息員,經常性地進行安全巡查,及時消除生活區的安全隱患,將學生中較嚴重的糾紛、矛盾及時反饋給相關老師;學生就寢時除了常規查房外還需要生活老師、寢室長兩人簽名確認,明確職責,杜絕冒名頂替現象發生。
3.健全各類應急預案,有效應對突發事件
健全學校安全預警機制,提高事件快速反應和處置能力,將安全防治工作科學化、規范化、制度化,最大限度降低突發事件的危害,維護和確保學校安全與穩定。近年來,筆者學校共制定和完善了10余種突發事件應急預案,包含自然災害類、消防安全類、考試安全類、網絡信息類、公共衛生類等方面。并組織全體教職工、班主任和學生認真學習,同時將校園常見安全事件應急預案通過制版上墻、黑板報宣傳等形式,為廣大師生提供更多的學習機會。
4.聯合多方力量,確保學生安全
保障學生安全是一個系統工程,需要多部門共同參與,特別家庭背景和社會環境對學生的安全意識培養起到不可替代的作用。(1)家校聯動機制。筆者學校通過多種途徑讓家長參與學生的安全管理。如通過進出校門刷卡家校系統建立和運行,家長可以及時掌握學生進出校時間;通過校訊通短信平臺,家長可以了解學生放假、返校時間;實習上崗前,家校會面對面交流,讓家長有的放矢配合學生實習期的安全管理;通過班級家委會建立的QQ群、微信群等,使家長們了解學生安全教育的重點,全力配合學校教育教學活動。(2)警校共建機制。筆者學校在日常工作中,重視發揮公安局、派出所、人民檢察院、人民法院等的共建功能,與學校的安全管理有機結合,建立了校園安全警校共建管理機制。筆者學校常年聘請人民檢察院檢察官擔任筆者學校法制副校長,定期到校做《如何預防青少年犯罪》系列講座,組織學生法院旁聽,讓學生在真實的案例中感悟法制與安全;邀請交警大隊教導員到校講座,組織參觀全市監控系統;在學生離校高峰段,邀請交警、派出所民警到校為學生的安全保駕護航等。
三、以“三防”為重點落實安全保障
1.標準化配置物防
(1)安全設施設備配置嚴守標準。嚴格按照《中華人民共和國學校安全管理條例》標準,設置了圍墻和防護設施;在校門、校內主要通道樓梯和走廊均安裝上高清視頻監控系統;教學樓、寢室樓等學生集中學習和生活的場所安裝上符合國家標準的照明裝置,并按國家有關消防技術規范設置消防設施,為學生安全做好物防保障。學校實施封閉式管理,主要出入口均設置傳達室,并按標準配備保安和基本防衛器械。校內根據實際需要設置規范的安全警示牌、交通標志標牌、停車設施和人車分離設施。學校周邊治安、交通實行警校共建聯運。(2)落實“7S”規范管理。首先,保安的基本防衛器械每天按照“7S”標準規范放置,定期清理;其次,消防栓、滅火器等消防設施定期清理排查,并記錄備案;其三,校內電子監控系統專人管理、定期維護,以減少毀壞,節約資源。
2.全員化人防
成立學校安全領導小組,校長擔任第一責任人,分管校長負責具體抓,保衛處為主管處室,班主任為班級直接責任人,分工明確、責任到人,學校安全工作師生全員參與,覆蓋校園的每個角落。(1)專職安保隊伍。按照標準聘用專職保安6名,定期接受專業技能培訓。值勤時嚴格按規定著保安服裝,攜帶標準的安全防衛器械和應急處置裝備,24小時值守和巡查,嚴格查驗、登記外來人員、車輛等,嚴防可疑人員、車輛及管制刀具、危險品進入學校,把好門,巡好邏。(2)教職工隊伍。實行值周值班制度,由1名值周領導和3名值班教師負責每天的校園安全值勤,管理教育違紀學生,處理突發事件,確保學校各項工作有序正常運轉。班主任負責班級學生的各類安全檢查和教育,組織主題活動等;任課老師則落實課堂上安全檢查及滲透式教育,確保學生在活動和課堂中的安全。心理咨詢輔導站配有3名專職心理健康咨詢老師,47名持有國家二、三級心理咨詢師資格兼職心理教師,廣泛開展心理健康教育和心理咨詢工作。每幢寢室樓配備1名生活指導老師和2名宿舍管理員,24小時全天候管理,主要負責學生在宿舍的安全紀律和生活管理。他們定期接受各類培訓,尤其是滅火器的使用、緊急疏散和心理疏導等培訓,遇到緊急情況能及時處置并報告。(3)學生隊伍。組建由校學生會、團委干部為核心,引領各班團委干部及學生參與學生紀律督查隊伍,讓每個學生都有機會參與學校管理,變被動管理為自主管理,從而增強主人翁意識,提高學生自我管控能力。在“晚餐、晚自修及晚就寢”時間段,組織學生“三晚”巡邏隊,由值班老師指導巡邏,有效加強了學生自主管理力量,取得了較好的管理效果。由學工處、團委共同組建學生安全信息小組,構建學生管理信息網,把握學生動態,及時將學生的一些問題,特別是涉及安全問題及時反饋到學工處、團委,將矛盾和問題扼殺在消除狀態,有效避免了校園突發事件的發生。校領導、老師、保安、宿舍管理員、學生等人人參與學校安全保衛工作,全員化人防體系的構建和有效運行是學校安全的核心保障。
3.現代化技防